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三溴化磷

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淺談醇和三溴化磷會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)嗎?

發(fā)布日期:2022-07-08 作者:admin 點(diǎn)擊:

醇和三溴化磷都屬于化學(xué)產(chǎn)品,今天三溴化磷廠家的小編的將帶大家來(lái)證實(shí)一下,醇和三溴化磷是否能發(fā)生反應(yīng)?

用三溴化磷、五溴化磷對(duì)醇羥基做親核取代反應(yīng)也是經(jīng)典的溴化反應(yīng)。這類(lèi)溴化劑的活性比氫溴酸大,與后者相比,重排副反應(yīng)也較少。其中,三溴化磷應(yīng)用最多,前者效果比較好,也可以由溴和磷在反應(yīng)中直接生成,使用方便。

三溴化磷批發(fā)廠家

三溴化磷和醇進(jìn)行反應(yīng)時(shí),首先生成亞磷酸的單、雙或三酯的混合物(9)和溴化氫,然后,由于傾向于形成磷?;≒=O)而使(9)中烷氧鍵發(fā)生斷裂,于是溴素負(fù)離子對(duì)酯分子中親電性烷基作親核取代反應(yīng),生成溴化物。


上述親核取代過(guò)程,大多屬于SN2機(jī)理,因此,光學(xué)活性醇在與三溴化磷反應(yīng)后的主要產(chǎn)物常常為構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的溴化物。但是,由于亞磷酸酯反應(yīng)的立體選擇性不高,故會(huì)發(fā)生一定比例的外消旋化。


對(duì)于某些易發(fā)生重排的醇(仲醇、β位具有叔碳取代基的伯醇等),由于SN1機(jī)理可能性增加,則隨著所用溴化磷以及其用量、反應(yīng)條件不同,其收率和重排副產(chǎn)物的比例也不同。


醇和溴化磷反應(yīng)的方法示例:

三溴化磷批發(fā)廠家將化合物1(34.99克,0.232摩爾)加入無(wú)水乙醚(230毫升)中,冷卻至0℃。在5分鐘內(nèi)緩慢加入三溴化磷(8.14毫升,85.84毫摩爾)。15分鐘后,TLC表明起始原料完全消耗,混合物部分地濃縮在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(小心,惡臭)到淡黃色糖漿上。糖漿在戊烷中以10%醚吸收,并用醚戊烷溶劑混合物通過(guò)5英寸的二氧化硅床過(guò)濾。硅石的頂層變成深橙色,但濾液是無(wú)色的。濃度為無(wú)色油提供復(fù)合物2(45.68克,0.213摩爾,92%)。


醇和溴化磷反應(yīng)的方法示例:

在氬氣氣氛下,在乙醚(15毫升)中加入1(1 mmol,2.24 g)和吡啶(0.02毫升,0.05 mmol)的溶液,在0℃加入三溴膦(0.27 g,1 mmol)溶液,將混合物在0℃攪拌30分鐘,將混合物倒入冰水中并萃取。乙醚。有機(jī)層用鹽水洗滌,用MgSO4干燥,真空濃縮。將殘留物在硅膠柱上純化(石油醚/乙酸乙酯=20/1,RF=0.35),得到2無(wú)色油(2.57克,90%收率)。

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